工業(yè)廢鹽主要產(chǎn)生于農(nóng)藥中間體、藥物合成和印染等工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程以及固液分離、溶液濃縮結(jié)晶及污水處理等過(guò)程,具有種類繁多、產(chǎn)量大、 成分復(fù)雜、毒性大、處理成本高、環(huán)境危害大等特點(diǎn) 。如果含有有害物質(zhì),具有一種或多種危險(xiǎn)特性,則其屬性又歸為危險(xiǎn)廢物。近年來(lái),隨著國(guó)家管控力度逐漸加大,《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》 已進(jìn)行多次修改,而工業(yè)廢鹽一次次被列入危險(xiǎn)廢物的范疇 ,受到國(guó)家的嚴(yán)格管控。
按照廢鹽中無(wú)機(jī)鹽的成分來(lái)劃分,可以分為單一廢鹽和混鹽。單一廢鹽指含有氯化鈉、 硝酸鈉、硫酸鈉、氯化鉀等一種組分的鈉鹽或鉀鹽;混鹽指包含上述兩種或多種組分的鹽。 廢鹽資源化是從根本上解決廢鹽問(wèn)題的終極方向,其主 要表現(xiàn)為對(duì)精制鹽產(chǎn)品的資源化。廢鹽的資源化處理主要包括預(yù)處理、有機(jī)質(zhì)地去除、資源化利用三個(gè)階段。
1.預(yù)處理 。廢鹽常見的預(yù)處理技術(shù)包括壓實(shí)、破碎等,主要目的是方便廢鹽的運(yùn)輸及進(jìn)一步處理。
2.有機(jī)質(zhì)的去除 。根據(jù)工業(yè)廢鹽來(lái)源可知,廢鹽中絕大多數(shù)都含有毒 有害的有機(jī)物,無(wú)論對(duì)于單一鹽還是混合鹽,要實(shí)現(xiàn)廢 鹽資源化,必須先“去毒”再利用。 高溫?zé)崽幚硎翘幚韽U鹽最主要的手段。廢鹽中存 有毒有害的有機(jī)物必須要在高溫下才能得到有效去除 ,這種方法對(duì)廢鹽的減量化效果明顯,有機(jī)物去除 效果顯著,被認(rèn)為是含有機(jī)物廢鹽無(wú)害化處理最有效可行的方法。高溫?zé)崽幚硗ǔ2捎梅贌驘峤夤に嚾コ龔U鹽中的有機(jī)物。
3.資源化利用 。將廢鹽中的有機(jī)物去除后,可將無(wú)害化后的廢鹽再 精制分離出產(chǎn)品含量符合國(guó)標(biāo)、行標(biāo)或地標(biāo),雜質(zhì)成分 符合下游用戶的控制要求的精制無(wú)機(jī)鹽,然后回用或者作為產(chǎn)品外售。廢鹽主要分為單組份鹽及混鹽。
3.1 單組份鹽。 對(duì)于利用價(jià)值高的單組份鹽,如氯化鈉、硫酸鈉,化工生產(chǎn)過(guò)程中最大的副產(chǎn)鹽,提取出后可以直接回用,或者制成其他物質(zhì)提升回用價(jià)值,如將氯化鈉制成小蘇打 、純堿、磷酸氫二鈉、離子膜燒堿等;硫酸鈉制成元明粉 、硫化堿 等。不僅實(shí)現(xiàn)了變廢為寶,還 拓寬了回用鹽的去路。
3.2 混鹽。 混鹽的回用是目前的一個(gè)處理難點(diǎn),混鹽仍是多種成分的無(wú)機(jī)物,需要進(jìn)一步分鹽處理得到單一鹽。目前 分鹽技術(shù)雖多,但成本較高,常用方法有重結(jié)晶、萃取、化學(xué)沉淀、酸堿中和、膜分離等。
(1)重結(jié)晶法。重結(jié)晶法是根據(jù)各物質(zhì)溶解度的差異,通過(guò)洗滌和 多重結(jié)晶等過(guò)程最終得到純鹽。朱兵等利用重結(jié)晶法 將封端聚醚副產(chǎn)鹽渣分別在不同溫度下進(jìn)行重結(jié)晶,干燥得到精制工業(yè)鹽氯化鈉。
(2)萃取法?;禧}也可通過(guò)外加化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行萃取,得到單組份鹽,如詹亞力等在低溫下往氯化鈉和氯化鉀混合液中加 入乙醇促使氯化鉀大量析出,以實(shí)現(xiàn)兩種鹽的有效分離。
(3)化學(xué)沉淀法。化學(xué)沉淀法是通過(guò)外加劑與所要分離出的鹽發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成難溶于水的沉淀物而使污染物分離取出 的方法。如鄒明璟等利用主要成分為磷酸鹽與氯化鈉的醫(yī)藥中間體產(chǎn)生的廢鹽,首先以廢鹽溶液中磷為原料 料,與氯化鈣共沉淀合成羥基磷灰石,對(duì)廢鹽中磷進(jìn)行 回收,上清液經(jīng)加酸、蒸發(fā)結(jié)晶后得到氯化鈉廢鹽殘留 渣。廢鹽由混鹽轉(zhuǎn)化為單鹽,再經(jīng)高溫?zé)崽幚砗螅频?精制氯化鈉,達(dá)到精制工業(yè)干鹽一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),可回收利用 。
(4)酸堿中和法。對(duì)于具有強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性的廢鹽,具有強(qiáng)烈腐蝕性, 可以采用酸堿中和的方法進(jìn)行處理。張蒙等以硫脲廢渣 和工業(yè)鹽酸為原料生產(chǎn)工業(yè)級(jí)氯化鈣,硫脲廢渣中的氫 氧化鈣與鹽酸發(fā)生酸堿中和反應(yīng)得到工業(yè)級(jí)氯化鈣產(chǎn) 品。該法不僅解決了硫脲工業(yè)固體廢棄物難處理的問(wèn)題 題,同時(shí)得到了符合市場(chǎng)要求的工業(yè)氯化鈣產(chǎn)品,并不 再產(chǎn)生新的“三廢”,實(shí)現(xiàn)了硫脲廢渣的綜合利用,具有 較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和環(huán)境效益 。
(5)膜分離法。膜分離過(guò)程通常在常溫下操作,具有無(wú)相變、能耗低、分離純度高、產(chǎn)品質(zhì)量好等特點(diǎn)。在分離過(guò)程中,利用膜的透過(guò)性,在外界能量或化學(xué)位差的推動(dòng)下 ,使原料中的組分選擇性透過(guò)膜,從而達(dá)到分離和提純的目的。
目前由于危廢處理成本太高,產(chǎn)生工業(yè)鹽渣的企業(yè) 都在想方設(shè)法對(duì)副產(chǎn)鹽進(jìn)行無(wú)害化處理,以滿足副產(chǎn)品 的要求。但是相應(yīng)的工業(yè)鹽國(guó)標(biāo)、行標(biāo)和地標(biāo)對(duì)副產(chǎn)品鹽中有機(jī)物等雜質(zhì)指標(biāo)不明確,企業(yè)自己制定的工業(yè)鹽 標(biāo)準(zhǔn)并不被管理部門完全認(rèn)可等,是副產(chǎn)鹽回用存在的 重要問(wèn)題和障礙。